氧化石墨烯:我做了三年才摸透的那点分散问题

去年帮朋友调一个改性塑料的产线,要求加万分之三的氧化石墨烯,把阻隔性提三成。我一开始拍胸脯说小事,结果头半个月连出五锅不合格料。

浆料抽滤完那层发黏的膜是什么

一开始用的市售工业级氧化石墨烯粉体,买回来按之前的方法做预分散,去离子水加分散剂,高速搅两小时,倒出来抽滤,滤布上直接挂了一层半透明发黏的膜,刮下来搓,搓不成粉,一捏就成胶。 一开始以为是分散剂加太多,冲了五遍水还是粘。送了样测结构才反应过来,那层黏东西根本不是分散剂,是氧化石墨烯制备的副产物:小分子氧化碳碎片。 石墨氧化剥离的时候,不是所有片都能整整齐齐剥成单层。大部分强氧化位点会直接把石墨打碎成几个纳米的小碎片,这些碎片含氧基团密度极高,亲水性拉满,粘在一起就是胶体状,冲多少遍都脱不掉。
氧化石墨烯粗品抽滤后发黏滤饼实拍
氧化石墨烯粗品抽滤后发黏滤饼实拍
很多粉体供应商,不会给你做三次以上的分级提纯。一次提纯就要损失至少三成的有效产品,算下来卖价就得翻一倍,没人愿意做。买家只看比表面积指标,碎片也占比表面积,测出来数据还好看,埋的坑只有用的时候才知道。 我那次最后没办法,自己送出去做了两次离心分级,去掉了近四成的杂质,才拿到能用的原料。

分散不是越细越好 这个坑踩了两次

一开始我也固化思维,觉得分散就是要把所有团聚全打开,片越细越均匀越好。直接拿超声破碎机开最大功率,插进去搅一小时,结果做出来的试片,阻隔性只比不加的高了不到百分之十,完全达不到要求。 我当时懵了。对着显微镜看分散液,确实全是细片,找不到大团聚啊。 后来翻之前的旧实验记录,前年做水性防腐涂料的时候也出过一模一样的问题。哦,我怎么把这茬忘了。 氧化石墨烯做阻隔,靠的是迷宫效应——片层横着堆叠,挡住小分子的渗透路径,片越大,一片能挡的路就越多,同样添加量下,阻隔效率才越高。你把大片全打碎成几百纳米的小片,哪怕分散得再均匀,要挡同一条路,得多叠好几层,添加量就那么点,怎么可能够。
不同片径氧化石墨烯分散液光学显微镜实拍
不同片径氧化石墨烯分散液光学显微镜实拍
后来改了工艺,不用超声破碎机,改温水浴超声,只开100W,震15分钟,然后低速离心十分钟,大的原生团聚沉底倒掉,小的氧化碎片飘在上层吸掉,中间那层就是完整的单层、少层氧化石墨烯,平均片径估算下来是1μm多一点,再做预分散加去料里,出来试片一测,阻隔性直接涨了36%,刚好达标。 不过话说回来,要是做导电或者催化,那还就得用小片,边缘位点多,活性才够。没有绝对的好坏,看你用在什么地方,别拿一个标准套所有场景。

产业化绕不开的几个隐形边界

产业化绕不开的几个隐形边界
产业化绕不开的几个隐形边界
实验室里做样品,十克八克的,怎么折腾都行,放大到吨级,全是原来想不到的问题。 比如氧化工序,用氯酸钾做氧化剂,氧化程度高,成片质量好,但是稍微控温不好就炸,全国没几家厂敢开这条线,大部分都转用高锰酸钾,安全是安全,产生的废硫酸里面带锰盐,处理成本直接涨两千块一吨,下游客户接不接? 再说还原,你要做导电级的,用肼蒸气还原,还原程度高,片层不塌,但是全封闭生产线加废气处理,成本直接翻三倍,小企业根本扛不住;用热还原,八百摄氏度烧,成本低是低,一半片都皱成球了,比表面积掉三分之二,性能直接砍半,你选哪个? 说实话,现在市面上大部分氧化石墨烯项目死在产业化,不是技术原理不对,是一开始没算清这些隐形成本。你要99%纯度的,提纯五次,成本是原料的五倍,下游客户接受不了这个价,最后只能停在实验室发论文。 还有人拿万分之一的添加量吹性能,真放大到吨级料,万分之三都分散不匀,出出来的料一块好一块坏,怎么给终端客户用? 现在一提氧化石墨烯,就有人吹各种神乎其神的性能。我干了快十年材料工艺,最深的感受就是,哪有什么万能材料,你摸清楚它的脾气,知道它哪里方便哪里坑,能用对地方,就够了。哦对,还有,买粉体的时候,别只看比表面积,问一句提纯了几次,没坏处。
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