多孔陶瓷:堵在孔径里的量产难题

去年接了一个制药行业过滤芯的单子,要批量供应平均孔径15微米的多孔氧化铝陶瓷。实验室打了三块小样,各项指标全过,结果第一批试产50件,26件不合格。

烧成后,孔径怎么就飘了

一开始想当然,是窑炉温差没控制好。拉着测温仪在窑里跑了三天,不同位置不同层数测了二十多个点,最大温差才4度。根本不对。

砸开不合格的毛坯看,越靠近芯部,孔隙越大。有的地方大到能看见肉眼的凹坑,有的地方孔直接闭死,磨片放显微镜下看,原来造孔剂都堆在芯部了。

说实话,那时候才反应过来,是造孔剂偏析。我们用的湿压成型,坯体里的水分在压制过程中往表层跑,细颗粒的淀粉造孔剂跟着水一起迁移,粗淀粉颗粒全留在芯部,烧成后自然孔径就飘了。

工业窑炉烧成多孔陶瓷毛坯截面图
工业窑炉烧成多孔陶瓷毛坯截面图

实验室做小样的时候,坯体只有拇指粗,水分迁移的距离短,偏析程度小,根本看不出问题。放大到5厘米直径的过滤芯,问题直接放大了十倍。

很多讲多孔陶瓷的资料,只说造孔剂加多少能出多少孔径,从来不说成型过程中的偏析问题。都是坐在实验室堆出来的结论,碰到产线放大就露馅。

造孔剂的取舍陷阱

造孔剂选有机还是无机,各有各的坑。

有机造孔剂比如淀粉、PMMA微球,好处是烧完完全氧化,几乎没有残留,适合制药、食品这类对杂质要求极高的场景。缺点就是颗粒密度和陶瓷粉差太多,湿压、注浆这类带水的成型工艺,很容易跑位偏析。

无机造孔剂比如碳粉,密度和氧化铝粉差不了多少,成型的时候不容易偏析,孔径均匀度好很多。不过话说回来,碳粉烧完总会剩一点灰分,哪怕是高纯碳粉,也有千分之一的杂质,客户做制药过滤,一点杂质都不能出,直接pass。

我们试了复配。粗淀粉加细高纯碳粉,比例调到8:2,压制成型的时候减慢升压速度,让水分慢慢排,减少携带造孔剂迁移。最后出来的坯体,截面各个位置的孔径差控制在3微米以内,合格了。

多孔陶瓷过滤芯透水性测试实物图
多孔陶瓷过滤芯透水性测试实物图

只是孔径分布还是比实验室小样宽了7个百分点,客户能接受,我们自己知道还有优化空间,只是当时赶产能,没再往下抠。做工程就是这样,哪有那么多完美的结果。

没写在教材里的工艺边界

没写在教材里的工艺边界
没写在教材里的工艺边界

做了快十年多孔陶瓷,最大的感受就是,所有性能都是有前提的,没有放之四海皆准的参数。

比如大家都讲孔隙率,实际上对过滤、催化来说,只有连通孔隙率才算数,闭孔再多也没用。我见过不少样品,报告上孔隙率40%,实际连通孔才一半,透气度直接不够用。

再比如强度和孔隙率的关系,估算下来,孔隙率每涨5个百分点,强度掉三分之一。你要扛1MPa的承压,又要40%的孔隙率,大多时候只能妥协,把孔隙率降到35%,才能过爆破测试。这个平衡,公式算不出来,只能一次次试。

还有烧成温度,窑温差5度,孔径就能缩一圈。生坯密度波动1%,烧成后孔径波动能到8%。这些边界条件,教材不会写,文献不会提,都是做坏几十批货才能摸清楚的规律。

现在很多人找过来,开口就要多少孔隙率多少孔径的多孔陶瓷,很少问,你用什么设备成型,用什么窑烧成,要扛什么工况。其实这些才是决定能不能做出来的核心,不是对着文献配个料就能搞定。

多孔陶瓷说起来简单,就是陶瓷基体里一堆孔。可孔怎么排布,怎么连通,怎么把尺寸控住,从实验室到量产,差的不是一点半点。

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