从产线次品里抠出来的微纳结构

去年给动力电池客户做改性集流体,项目卡了三个月,全栽在微纳结构上。一开始实验室样片做得漂漂亮亮,SEM拍出来整整齐齐,性能比客户要求的指标高出去快20%,所有人都觉得搞定了,结果上中试线,第一卷出来,切了十片测,八片不合格。

为什么产线做不出实验室里的微纳结构

实验室做样,哪有什么连续生产的概念。一小块铜箔,旋涂掩膜,阳极氧化,电子束蒸镀,全程放在超净台里,震动幅度不超过0.1微米,做出来的柱状微纳结构,每一根直径差不超过50纳米。估算下来,单位面积的电阻比普通抛光铜箔低三分之一,还能增加活性材料的附着力,怎么看都是完美的设计。 结果上了卷对卷滚压,线速度每分钟15米,线压力示例120kN每米,出来再看电镜,一半的结构拦腰折断,剩下的东倒西歪。
产线滚压后倒伏的铜箔微纳结构SEM图
产线滚压后倒伏的铜箔微纳结构SEM图
一开始找设备的问题,以为是滚轴平行度不够,拆了重新校准,误差调到两丝以内,再做,还是塌。后来蹲在产线连续测了三天的应力分布,才发现问题根本不在设备。 实验室压样是静态单点施压,整一块样品受力均匀。产线是动态连续滚压,铜箔本身有张力,不同位置的弹性变形差能到千分之三,放到微纳尺度,这个变形量足够把整排结构扯断。哦对,我们一开始算变形,只算了宏观的,忘了微纳结构本身的长径比大多在5:1以上,稍微一点歪,受力就会变成杠杆,直接折在根部。

不是所有微纳结构都要追求规整

那时候死磕规整结构,改长径比,降到3:1,结构不塌了,性能也没了,孔隙率掉了快一半,电阻反而上去了。 走投无路的时候,阳极氧化槽的电解液忘了换,用了超过20小时,里面攒了不少铝离子杂质,随便做了一卷准备当废料测,结果出来一看,惊着了。
杂质诱导生长的非规整铜箔微纳结构SEM图
杂质诱导生长的非规整铜箔微纳结构SEM图
这卷的结构根本不规整,大柱套小柱,高低差能到200纳米,完全不符合我们一开始的设计图纸。但是测了倒伏率,只有不到15%,比规整结构的45%低了太多。 后来拆解受力才想明白,规整结构所有柱的顶端都在同一个平面上,滚压的时候压力均匀作用到每一根,每根都得扛满力,长径比稍微大一点就断。非规整的高低错落,高的先扛住大部分压力,矮的受力小,相当于高低搭配着卸力,自然不容易塌。 说出来好笑,我们花了两个多月调参数做完美结构,结果被一槽过期电解液给救了。

微纳结构放大生产的隐形边界

微纳结构放大生产的隐形边界
微纳结构放大生产的隐形边界
现在这个工艺已经稳定出样了,良率能到92%,客户已经上车测试了。但是我们自己知道,这里面还有好多没摸清楚的边界。 微纳结构的性能,从来不是由设计值决定的,是由生产过程中所有看不见的扰动共同决定的。比如我们测了三个月才发现,生产环境的相对湿度一旦超过30%RH,结构的孔隙率就会掉5个点,性能直接降到合格线以下。这个条件,没有任何一篇文献提过,因为实验室做样都是在10%RH以下的超净台,根本遇不到这个问题。 还有,同样的工艺参数,同一批次的原铜箔,头卷和尾卷做出来的结构均匀性差能到8%,至今没搞清楚是原铜箔本身的晶粒取向差,还是卷取的时候内应力导致的。说实话,微纳尺度上一丁点的差异,放大到几百米的卷料上,就是实打实的次品。 不过话说回来,做工程哪能等到把所有问题都搞懂再往下走。我们要的不是实验室里供拍照的完美微纳结构,是能大规模生产、能让终端产品性能提升的合格结构。现在能把92%的产品做合格,满足客户需求,剩下的8%,慢慢抠就是了。 毕竟,哪有一次就成的事。
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文章名称:从产线次品里抠出来的微纳结构
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